随州之战后，张献忠继续东下广济，在蕲州（今湖北蕲春）高山铺，歼灭了广济典史魏时光所纠合的团练三百余人。进而沿黄州（今湖北黄冈）、团风、新生洲、罗田、三店、阳逻一线，走小路向安庆进发。
之后，破宿松，经太湖、潜山，连营百里，烽火达淮、扬，南京再次震惊。由于安庆守备严密，兵力较强，无力攻取，于是联军选择了不战，回师北上，进入大别山英、霍山区，据险固守。准备选择战机，再次歼灭明军有生力量。
而在这时候，张、罗联军其实已经跟随着刘国能的脚步，与刘国能部形成了遥相呼应的局面了。
应天巡抚张国维为了对付农民军，费了九牛二虎之力，专门挑选才武良家子弟组成一军，驻于鄷家店。张献忠以小股部队与安庆兵备道史可法战于潜山天宁寺，因左良玉援军到来而解围，农民军屯驻在潜山天堂寨。
张献忠在此动员士兵伐竹造船，佯作进军湖广的架势，乘官军不备，以三千人作为先头部队顺流东下，到达宿松县西南之鄷家店。另外，派出兵力，狙击来自安庆方向的援军增援。
四月二十七日，张献忠到达安庆鄷家店，将守军团团包围。驻守在安庆的史可法和总兵许自强，立即发兵驰救，由于侦知农民军士气旺盛，作战力强，难与相持，主张退守要塞，以避开义军的锋芒。
于是史可法命副将程龙率苏州兵三千人，守备陈于王和参将潘可大率安庆兵九百人，在鄷家店一带列营驻守，严阵以待，而不是急于交战。只是虚造形势，鸣炮遥为声援。被包围的程龙、潘可大等看到粮食已尽，士兵饥饿难忍，想乘机突围，刚一动作，就遭到农民军的迎头痛击，退了回去。
第二天中午，张献忠命令部队从四面八方发起冲击，矢尽援绝的守敌，很快即被农民军杀得七零八落。短短一天时间，官军六千余人全部被歼。副将程龙见农民军冲入官军营内，眼看全军败没大局已定，自己也不会有好的结果，遂自焚而死。游击陈于王，裨将詹兆鹏、王希韩、陆王猷，百户王宏猷，千总王定远、周嘉等四十余名军官先后自杀。
参将潘可大、守备周光国等在战斗中为农民军杀掉。只有游击蒋若来躲在马圈里，保住了性命，伺机逃离。而应天巡抚张国维苦心经营由良家子弟组成的这支武装，就这样以全军覆灭而告终结。面对如此惨局，张国维只有仰天大哭，如丧考妣。
而鄷家店战役是张献忠起事以来打的一次最出色的歼灭战。这次战役，时间只有一天，守军全部被歼，不仅鼓舞了农民军士气，重振军威，而且显示出农民军声东击西战术运用的成功。
张献忠在取得鄷家店歼灭战的重大胜利后，又乘胜继续东进。其先头部队曾到达南京与镇江之间的六合、仪真，扬州告急。
于是卢九德就让黄得功暂时缠住刘国能部，自己与督理太监刘元斌亲率勇卫营万人往援。而另外一支由刘良佐率领的六千明军也赶往了张、罗联军处，而张献忠的好“基友”——左良玉当然也是紧追不舍。南直隶官军的注意力一下子全部集中到了张、罗联军的身上。
而在这时候，与朝廷关系逐渐转暖的吴世恭，也正在忙着与各方通信呢。
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